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1684一1702年，移居那不勒斯，任奥地利总督的宫廷乐长。他在这18年中辛勤工作，创作了40多部歌剧，最著名的是《皮罗和黛梅特廖》（1694）和《十人团的垮台》（1697）。
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1702年起，为佛罗伦萨的梅迪契公爵费尔迪南多创作了几部歌剧，其中最成功的是1707年的《万应解毒药》。1703年起，任罗马圣玛丽亚大教堂的代理合唱指挥。1707年，指挥安东尼奥·福贾（约1650一1707）死后，亚历山德罗·斯卡拉蒂继任他的职位，并任红衣主教彼得罗·奥托博尼的私人音乐指导。1708年底，接受奥地利新总督格里马尼红衣主教的邀请，返回那不勒斯担任原职，并任洛雷托圣玛丽亚音乐学院院长。他在那不勒斯大约又居留了10年。这一时期的重要作品有歌剧《蒂格拉内》（1715）和喜歌剧《光荣的胜利》（1718）。
1718年再去罗马，至1722年重返那不勒斯，度其退休生活。从杰苏阿尔多去世到亚历山德罗·斯卡拉蒂被任命为那不勒斯皇家乐团的乐长之间，在这段近70年的时间里，那不勒斯，这座城市在音乐史上几乎被忽略了，其声望完全无法和罗马、威尼斯等意大利城市相提并论。亚历山德罗·斯卡拉蒂，1725年10月22日卒于那不勒斯，死后，葬于蒙特桑托的圣玛丽亚教堂，墓碑传为奥托博尼所书，称他为古往今来音乐的复兴者。
亚·斯卡拉蒂作有歌剧115部，现存50余部，绝大多数是正歌剧，只有《光荣的胜利》是典型的喜剧，也是现存最早的一部那不勒斯喜歌剧。但就在这部歌剧中，亚·斯卡拉蒂还是以模拟的笔法描写了他最熟悉的处于悲惨境地的英雄人物。《幸福的陷阱》（1699）、《奥多阿尔多》（1700）、
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